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硫酸铵生产过程中母液对其工艺的影响分析

来源:本站 发布时间:2021-12-22 16:26:49

  1母液酸度

  母液酸度对硫酸铵结晶的影响主要体现在两个方面:一是酸性对晶型的影响,二是酸度的频繁变化破坏了晶粒的正常生长条件。当母液酸性增加时,母液的介稳区域减小,硫铵晶体由多面体晶粒向细而细的六角棱柱转变。同时,当母液粘度增加时,硫铵分子扩散阻力增大,妨碍结晶正常生长,但过低也不能起作用,而在pH5~6的弱酸性介质中,硫酸铵结晶。

  形成较大的圆晶,但使氨的吸收率降低,也容易引起饱和器堵塞,尤其当母液搅拌不充分或酸度波动时,可在母液中局部形成中性或碱性区域,母液中杂质铁等金属离子和铵形成胶态氢氧化物,并覆盖在硫铵晶体上,造成晶体生长困难和结晶过程复杂;而当母液的酸度低于3.5%时,由于母液密度的降低容易产生泡沫,使饱和操作恶化。为了避免上述影响,必须在酸性介质中进行结晶,正常生产条件下,母液的酸度应保持在4%~6%。酸性对结晶粒度的影响也表现在定期加酸到体系中,当母液酸度大幅升高时,母液中的晶种消失,破坏晶体的正常生长条件。再结晶时,在较高饱和度下发生**次晶化,使母液中细小结晶增多。所以,要生产大颗粒结晶硫酸铵,应减少大加酸的次数,如将每次班加酸一次改为1~2天一次,以*大限度地延长饱和期稳定运行时间。

  2总液晶比例。

  母液中硫胺结晶体积与母液体积之比及结晶总量之比,称为晶比。控制晶体比是控制硫胺结晶粒度的重要手段。根据晶化原理,如能控制晶核的成核率及晶核的生长速度,便可控制晶粒尺寸。但是,在生产中,这两个速度非常不容易控制,无论是初始爆发形核,还是由摩擦碰撞产生的二次成核都难以控制,晶核的生成总是过量,即成核率过高。晶体核化速度较慢,当其它条件不变时,主要与母液过饱和度有关,过饱和度的增加可加速晶体的生长。在某一温度下,过饱和度的高低取决于母液中晶核数。在母液中有足量晶核时,新生成的硫胺溶质完全用于生长晶体,过饱和度趋于稳定,晶体处于稳定的生长环境。在生产上采用控制晶比的方法控制过饱和度,以达到控制晶粒尺寸的目的。结晶粒度受晶粒比例的影响。当晶比过大时,由于晶核间的摩擦增加,导致二次成核的增加,导致晶体的生长速度降低,晶粒尺寸减小,晶粒尺寸减小。并且使母液搅拌阻力增大,造成搅拌不良,同时降低氨水与硫酸反应所需的体积,不利于氨的吸收,此外,晶核量太小也容易导致晶核量减少,导致过饱和度增加,产生大量的初级成核,从而降低结晶粒度;由于晶比过小,使得取出次数增多,晶体生长时间缩短,晶粒尺寸也随之减小。所以,要想获得大颗粒硫胺,就必须控制一定的晶比。结晶率的控制原则为避免初级成核、适当控制二次成核、尽可能延长晶体的数量。

  成长时期控制晶体比除了控制晶比外,还能观察结晶的形状、色泽,预测晶体的结晶状态,并结合实际取出结晶粒度进行判断调整。若晶液中结晶细密,且取色也较小,则应考虑是酸度过高,还是晶比高低不恰当,成核过多所致;若结晶细小而且着色,则应考虑杂质影响。控制常规生产中的晶比,*低不低于10%,可在30%时取出。